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一文了解白云石在耐火材料工業(yè)中的應(yīng)用


白云石為菱鎂礦(MgCO3)和方解石(CaCO3)組成為1:1的復(fù)鹽,是僅次于菱鎂礦的第二大堿性耐火原料,主要用來(lái)制備白云石質(zhì)耐火材料。

白云石礦首先經(jīng)煅燒(或者電熔)得到鎂鈣原料(如白云石砂/鎂白云石砂、鎂鈣砂、鎂鈣鐵砂),然后制備成各種白云石系耐火材料。白云石系耐火材料除了具有耐火度高,抗渣侵蝕性、抗熱震性好等優(yōu)點(diǎn)外,CaO可以吸附鋼水中的S、P以及Al2O3、SiO2等非金屬夾雜物,還具有凈化鋼水的作用,因此廣泛用于不銹鋼精煉爐中;另外由于白云石磚內(nèi)含有大量的游離CaO,極易與水泥窯料中的C2S反應(yīng)生成C3S,生成穩(wěn)定的窯皮,因此適合使用在水泥回轉(zhuǎn)窯燒成帶上。

1、白云石磚

白云石磚是由天然白云石煅燒而成的白云石砂制成的。白云石磚中w(CaO)≥40%、w(MgO)≥35%,還含有少量的SiO2、Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì)。若磚中的CaO、MgO質(zhì)量比小于1.39,則稱為鎂質(zhì)白云石磚。

為了提高抗熱震性,開(kāi)發(fā)出了ZrO2+白云石磚和ZrO2+鎂白云石磚。白云石磚主要用于不銹鋼精煉爐(如AOD、VOD爐等)和水泥窯燒成帶中。

比如在AOD爐襯上,目前德國(guó)用燒成白云石磚,歐洲其他一些國(guó)家用純白云石磚,日本用鎂白云石磚。另外白云石磚是歐美水泥窯燒成帶應(yīng)用最普遍的耐火材料,其中美國(guó)有86%的水泥窯燒成帶使用該產(chǎn)品。但由于白云石磚在運(yùn)輸、貯存和停窯期間易吸潮發(fā)生水化,且抗熱震性能差,一般在年運(yùn)轉(zhuǎn)率達(dá)到80%以上的窯上使用,我國(guó)只有少數(shù)廠家在水泥回轉(zhuǎn)窯上使用進(jìn)口的白云石磚。

2、鎂鈣磚

鎂鈣磚包括兩種:一種是以合成鎂鈣砂為主要原料生產(chǎn)的鎂鈣磚;另一種是以白云石砂(或鎂白云石砂)和鎂砂為主要原料生產(chǎn)的鎂鈣磚,也稱鎂白云石磚。目前,w(CaO)為20%的燒成鎂鈣磚/鎂白云石磚是我國(guó)產(chǎn)量和用量最大的合成鎂鈣耐火制品,它主要用作不銹鋼精煉爐(AOD爐、VOD爐等)的爐襯材料,替代對(duì)環(huán)境和人體危害極大的鎂鉻磚,而且使用效果良好。

如太原鋼鐵公司不銹鋼冶煉用AOD爐爐襯全部長(zhǎng)期使用燒成鎂鈣磚,平均爐齡163爐,最高為189爐。我國(guó)燒成鎂鈣磚已成不銹鋼行業(yè)的主要耐火材料。另外我國(guó)還生產(chǎn)一定量的w(CaO)≥30%的燒成鎂鈣磚/鎂白云石磚。

3、不燒鎂鈣(碳)磚

以不同粒度的燒結(jié)白云石砂、鎂砂和/或石墨為主要原料,不經(jīng)燒成而能直接使用的耐火材料,具有節(jié)能、熱震穩(wěn)定性良好,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便,同時(shí)具有良好的抗渣性。

目前,我國(guó)生產(chǎn)的不燒鎂鈣(碳)磚,其w(CaO)在10%~30%,屬于中低鈣的鎂鈣制品,主要用于精煉爐如LF—VD或者LF、VOD的爐底與熔池部位,GOR爐底部位,效果良好。但現(xiàn)在我國(guó)的不燒鎂鈣(碳)磚還沒(méi)有被大量的推廣應(yīng)用,其原因一是價(jià)格較高;二是使用性能還有待提高。

4、鎂鈣系不定形耐火材料

利用白云石還制備成各種鎂鈣不定形耐火材料如電爐爐底搗打料、中間包涂抹料、鋼包噴補(bǔ)料、轉(zhuǎn)爐噴補(bǔ)料、RH爐噴補(bǔ)料、自流熱補(bǔ)料等不定形耐火材料。其中使用量最大是電爐爐底用鎂鈣鐵質(zhì)干式搗打料,其采用含鐵的鎂白云石質(zhì)合成砂(鎂鈣鐵砂)為原料制備的而成,使用效果良好,如上海寶鋼150tUHP電爐爐底壽命達(dá)到1087次;舞陽(yáng)鋼鐵公司90tUHP電爐爐底壽命也在1500次以上。

目前,我國(guó)鼓勵(lì)發(fā)展電爐煉鋼,UHP電爐數(shù)量的不斷增加,各種干式爐底搗打料需求量也將不斷增大。另外利用白云石開(kāi)發(fā)出的噴補(bǔ)料用于轉(zhuǎn)爐、電爐、鋼包渣線、RH插入管等部位的修補(bǔ),效果良好,目前的應(yīng)用量也在逐漸擴(kuò)大;利用白云石為主要還可以生產(chǎn)中間包涂抹料、干式料,性能優(yōu)良。

5、新型耐火材料

目前白云石在耐火材料中主要用于合成鎂鈣系耐火材料,為了擴(kuò)大白云石資源在耐火材料中的應(yīng)用,有研究利用天然白云石礦合成含鎂鋁尖晶石的鋁酸鈣水泥。含微晶鎂鋁尖晶石的鋁酸鈣水泥(CMA)是一種新型的耐火材料用結(jié)合劑,其CaO含量降低并且含有鎂鋁尖晶石,與普通鋁酸鹽水泥相比,具有更為優(yōu)異的高溫體積穩(wěn)定性、抗熱震性和抗渣侵蝕等性能。

西安建筑科技大學(xué)的研究人員以白云石和工業(yè)三氧化二鋁為原料,燒結(jié)合成出含鎂鋁尖晶石的鋁酸鈣水泥,這種水泥的結(jié)合強(qiáng)度高,武漢科技大學(xué)的研究人員以粒徑為5~50μm的天然白云石和粒徑為5~44μm的工業(yè)氧化鋁(純度≥95.0%)為原料,將二者按一定比例配料,經(jīng)過(guò)球磨、燒結(jié)和破碎工藝,即可得到含納米鎂鋁尖晶石(粒徑僅為50~500nm)的鋁酸鹽水泥。由于天然白云石資源豐富,成本較低,采用該制備方法制備含納米鎂鋁尖晶石的鋁酸鹽水泥的成本較低,適合于工業(yè)化生產(chǎn)。

還有研究者利用天然白云石礦與不同鋁源合成鋁酸鈣-鎂鋁尖晶石輕質(zhì)耐火材料、抗水泥熟料侵蝕的二鋁酸鈣-鎂鋁尖晶石復(fù)相材料等,取得不錯(cuò)進(jìn)展。

當(dāng)今鋼鐵工業(yè)正朝著“高潔凈、高均勻、超細(xì)晶”的超級(jí)鋼技術(shù)目標(biāo)發(fā)展,潔凈鋼、純凈鋼的產(chǎn)量越來(lái)越大,而白云石系耐火材料對(duì)爐渣和金屬具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性,尤其是游離CaO具有凈化鋼液的功效,相應(yīng)地對(duì)白云石系耐火材料的需求也將增大,白云石系耐火材料有很大的發(fā)展前景。

在水泥工業(yè)領(lǐng)域,由于某種原因目前我國(guó)一些企業(yè)在水泥回轉(zhuǎn)窯的燒成帶和過(guò)渡帶還在使用鎂鉻磚,而白云石磚具有優(yōu)良的耐高溫、掛窯皮和抵抗堿性物質(zhì)侵蝕的能力,可以用在水泥窯燒成帶和過(guò)渡帶替代鎂鉻耐火磚,而目前我國(guó)只有少數(shù)廠家在水泥回轉(zhuǎn)窯上使用進(jìn)口的白云石磚,白云石磚在我國(guó)水泥回轉(zhuǎn)窯燒成帶應(yīng)用有很大的發(fā)展空間。但是白云石系耐火材料難燒結(jié),同時(shí)以白云石砂為原料的耐火材料在存放和反復(fù)使用過(guò)程中極易吸收水分水化生成氫氧化物,產(chǎn)生體積膨脹而導(dǎo)致制品破裂、粉化,這一致命弱點(diǎn)限制了白云石系耐火材料的應(yīng)用與發(fā)展。

因此,今后加大對(duì)這方面的研究,使白云石資源在耐火材料中的應(yīng)用增大,可以節(jié)省儲(chǔ)量相對(duì)較少的菱鎂礦。利用白云石開(kāi)發(fā)新型耐火材料,如新型鋁酸鹽水泥、六鋁酸鈣-尖晶石輕質(zhì)耐火材料等。

來(lái)源:趙瑞,張子英,柴俊蘭,等.白云石礦產(chǎn)資源開(kāi)發(fā)利用現(xiàn)狀及前景[C].2019年全國(guó)耐火原料學(xué)術(shù)交流會(huì)論文集.,2019:26-31.


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